Для установки пароля простой электронной подписи (ПЭП) необходимо в основной окне приложения выбрать пункт меню «Установка пароля пользователя» в разделе «Главное»:

и в открывшейся форме ввести новый пароль, его повтор и нажать кнопку «Установить пароль»: